淺談?dòng)绊戞V碳磚性能四大工藝因素

鎂碳磚是以高熔點(diǎn)堿性氧化物氧化鎂(熔點(diǎn)2800℃)和難以被爐渣侵潤的高熔點(diǎn)碳素材料作為原料,添加各種非氧化物添加劑。用炭質(zhì)結(jié)合劑結(jié)合而成的不燒炭復(fù)合耐火材料。鎂碳磚主要用于轉(zhuǎn)爐、交流電弧爐、直流電弧爐的內(nèi)襯,鋼包的渣線等部位。

影響鎂碳磚性能的工藝因素主要有原料、結(jié)合劑、添加劑等。

1、鎂砂

國外最初生產(chǎn)鎂碳磚時(shí)采用的是高純燒結(jié)鎂砂,隨著對鎂碳磚使用過程的深入研究發(fā)現(xiàn),高溫下有如下反應(yīng):

MgO+C→Mg↑+CO↑ 。這個(gè)反應(yīng)一般在1650℃開始,到l750℃時(shí)反應(yīng)加劇,這是鎂碳磚使用過程中損耗的重要原因之一,也是鎂碳磚在1700℃以上使用損耗明顯加劇的原因。鎂砂中的雜質(zhì)SiO2,F(xiàn)e2O3 等對上述反應(yīng)有促進(jìn)作用,因此,希望鎂砂有較高的純度。

電熔鎂砂相對燒結(jié)鎂砂來說,結(jié)晶結(jié)構(gòu)更完整,對碳的還原作用也更穩(wěn)定,特別是大結(jié)晶電熔鎂砂這些特征表現(xiàn)得更為突出,所以鎂碳磚的生產(chǎn)開始轉(zhuǎn)向使用電熔鎂砂??紤]到碳的結(jié)合狀態(tài)和結(jié)合劑的浸潤性,也可以電熔鎂砂燒結(jié)鎂砂混合使用。我國的鎂碳磚基本上是使用電熔鎂砂。

鎂碳磚的使用結(jié)果表明,用MgO含量高、方鎂石相結(jié)晶顆粒大、鈣硅比大于2的鎂砂,生產(chǎn)鎂碳磚效果最好。

2、石墨

石墨是鎂碳磚中另一個(gè)基本組分。石墨具有很好的耐火材料基本特性,主要理化指標(biāo):固定碳85%~98%,灰分13%~2%(主要成分SiO2,Al2O3等),相對密度2.09~2.23,熔點(diǎn)3640K(揮發(fā))。由于石墨非常容易被氧化,所以長期以來沒有引起人們的重視。

鎂碳磚使用過程中,石墨的氧化有三種原因:

(1)空氣中氧對石墨的氧化;

(2)渣中氧化物對石墨的氧化;

(3)石墨本身所含雜質(zhì)氧化物對石墨的氧化。這些氧化物主要指SiO2和Fe2O3。

鎂碳磚中雜質(zhì)氧化物和石墨反應(yīng)后,造成磚體結(jié)構(gòu)疏松,透氣性增大、強(qiáng)度下降,這是鎂碳磚損毀的內(nèi)因。因此,生產(chǎn)鎂碳磚大都選用純度高、磷片結(jié)晶大的石墨。

3、結(jié)合劑

結(jié)合劑對鎂碳磚及其他含碳耐火制品來說,作用至關(guān)重要。石墨和耐火氧化物之間沒有互溶關(guān)系,也不可能相互燒結(jié),常溫下他們要靠結(jié)合劑粘接固化。高溫下,結(jié)合劑則要結(jié)焦碳化,和石墨形成碳結(jié)合,一般這種結(jié)合劑是指樹脂類、瀝青類等有機(jī)物。結(jié)合劑高溫結(jié)焦碳化后形成約3%左右的碳,這個(gè)量雖然不多,但在鎂碳磚或其他含碳制品中卻是最具有活力的組成部分,對制品的高溫性能有重要影響。我國鎂碳磚或其他含碳制品生產(chǎn)過程和產(chǎn)品質(zhì)量不夠穩(wěn)定,其中一個(gè)重要原因是結(jié)合劑不穩(wěn)定造成的。

鎂碳磚結(jié)合劑大體可以分三種類型:酚醛樹脂類、改性瀝青類、石油裂解副產(chǎn)品類,其中使用效果最好、用量最多的是酚醛樹脂類。

4、添加物

在鎂碳磚的損毀過程中,石墨的氧化是最主要的原因之一。由于氧化失碳,致使磚體結(jié)構(gòu)疏松,強(qiáng)度下降。損毀過程遵循氧化失碳→結(jié)構(gòu)疏松→侵蝕→沖刷溶損的路途。為了提高鎂碳磚的抗氧化性,可以加入一定量的添加物,包括硅粉、鋁粉、FeSi合金、CaSi合金、SiC,Si3N4,B4C等。添加物的另一個(gè)作用是在耐火氧化物和石墨之間“搭橋”,使石墨和耐火氧化物形成牢固的結(jié)合,這種作用是由于添加物在一定溫度下形成新的礦物相促成的。

我國生產(chǎn)鎂碳磚及其他含磷耐火制品,最常用的添加物是鋁粉、硅粉和SiC粉。